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???鉻鞣法廣泛運(yùn)用于皮革工業(yè),因而,重金屬鉻是這類工業(yè)所排放的廢水和污泥中的首要污染物質(zhì)。
Cr(Ⅵ)?
具有致癌性,對人類的安康危害很大。含鉻廢水的恣意排放,會使鉻在土壤、植物、水生生物中積累,致使生態(tài)系統(tǒng)失衡、要挾居民生存環(huán)境。皮革含鉻廢水首要來自于鉻鞣、復(fù)鞣等工序,因而,消除鉻污染是皮革污水處置中一個最為杰出的疑問。
?????鞣制生皮,鉻的運(yùn)用率很低,有30%?~?40%?
的鉻未被皮革吸收、固定,而被拋棄變成污染物質(zhì)。這些鉻直接排放不只會構(gòu)成環(huán)境污染,也使鉻資本得不到合理運(yùn)用,給皮革公司構(gòu)成丟失。所以有必要采納有用的手法對制革廢水中的鉻進(jìn)行收回運(yùn)用,削減資本的糟蹋。此外,跟著工業(yè)的開展,中國重金屬資本日益缺少,并且因為鉻的三致性,鉻化合物流轉(zhuǎn)操控非常嚴(yán)厲。所以,對皮革含鉻廢水進(jìn)行處置,并收回運(yùn)用污泥中鉻資本顯得非常急迫。
????皮革歸納廢水是一種有機(jī)物濃度高、懸浮物濃度高、色度高的廢水,處置技能以生化法為主。但是皮革加工工序繁復(fù),并且原料皮、加工技能、制品皮革的不一樣,然后致使廢水水質(zhì)相差很大。而鉻鞣工段發(fā)生的廢水,首要污染物為不利于生化處置的重金屬鉻,為減輕歸納污水處置負(fù)荷、收回有用物質(zhì),皮革含鉻廢水需求獨(dú)自搜集,獨(dú)立處置。含鉻廢水獨(dú)自處置,還可防止重金屬鉻進(jìn)入后續(xù)處置系統(tǒng),有利于鉻污泥的歸納運(yùn)用和防止二次污染。
1?皮革含鉻廢水處置辦法
?????當(dāng)前對皮革職業(yè)含鉻廢水的處置辦法有加堿堆積法、直接循環(huán)法、萃取收回法等常用辦法,以及電化學(xué)法、膜別離法、離子交流等新技能技能。
1.?1?加堿堆積法
?????加堿堆積法是最常用的重金屬廢水處置辦法。在含鉻廢水中投加堿性物質(zhì),能將鉻離子轉(zhuǎn)變?yōu)?FONT face="Times New Roman">Cr(OH)3堆積下來。pH值、堆積劑的挑選以及溫度是堿堆積法反響中的操控要素。常用的堆積劑有NaOH、Ca(OH)2和MgO。制革廢水因為COD較高,也有人研討了堿-混凝劑聯(lián)用法處置廢水,以強(qiáng)化處置作用。
?????加堿堆積法可一起處置廢水和回用鉻,技能簡略、技能老練、出資少,中國公司多選用此法。但易呈現(xiàn)堆積不完全、別離難度大等疑問。鉻泥收回研討許多,但技能不老練、本錢較高,生產(chǎn)公司實踐回用受到限制。
?????為進(jìn)步回用鉻液的質(zhì)量,皮革職業(yè)非常重視鉻泥提純辦法的研討。通常將發(fā)生的含鉻污泥進(jìn)行壓濾、水洗、酸化、過濾等處置,所得濾液可回用。金贊芳將堿堆積法處置后發(fā)生的污泥烘干后,經(jīng)酸浸、氧化后,先調(diào)理pH?
去掉鐵離子,然后選用陽離子交流樹脂將Ca2+等去掉,最終將得到的Cr2O72-經(jīng)SO2復(fù)原,可制得制革工業(yè)所需求的化學(xué)原料Cr(OH)?(H2O)5SO4;?
胡明斌在對制革工業(yè)污泥中Cr?收回與再運(yùn)用實驗中,也選用了此辦法。
1.?2?直接循環(huán)法
?????直接循環(huán)法是指鉻鞣廢水通過濾、測驗、資料補(bǔ)充等處置后,直接回用于浸酸、鉻鞣、復(fù)鞣等工序。資料補(bǔ)充是指廢水經(jīng)測驗剖析后,按照制革技能需求調(diào)整水質(zhì),補(bǔ)充有關(guān)物質(zhì),通常先參加有些新鉻液調(diào)理離子強(qiáng)度,經(jīng)加酸調(diào)理酸堿度后,再參加助鞣劑等物質(zhì)。
?????直接循環(huán)法出資少,操作簡略,但水中富含未去掉的油質(zhì)、蛋白質(zhì)等污染物,循環(huán)運(yùn)用,其濃度越來越高,將影響鉻鞣質(zhì)量。因而短時間運(yùn)用能夠到達(dá)一定作用,但長時間運(yùn)用會給皮革質(zhì)量帶來負(fù)面影響,構(gòu)成皮革發(fā)紅、色彩不均、鹽霜等表象。
1.?3?萃取收回法
?????鉻鞣廢液經(jīng)格柵、篩網(wǎng)過濾后,搜集于貯液池,然后泵入萃取罐中與萃取劑進(jìn)行逆流多級反響。萃取管內(nèi)設(shè)有攪拌器來添加兩相觸摸面積和傳質(zhì)系數(shù),使水中的鉻離子轉(zhuǎn)移至萃取液中,再進(jìn)行靜置別離。別離所得液體從頭調(diào)整后可回用于鞣制工段。通過幾段萃取后,Cr3+在水相中和在萃取劑中濃度到達(dá)動態(tài)平衡,需選取適宜反萃液將萃取劑再生。萃取法挑選性及別離功率高,易于收回,且能完成接連操作,但對萃取劑需求較高,既要有杰出的挑選性又要易于收回和再生,一起需求熱安穩(wěn)性能要好,毒性和黏度要小,還要有一定的化學(xué)安穩(wěn)性。當(dāng)前皮革職業(yè)很少選用此法,研討多集中于電鍍職業(yè)廢水或污泥中鉻的收回。
1.?4?處置新技能
1.?4.?1?電化學(xué)法
?????電化學(xué)水處置技能運(yùn)用外加電場的作用,在特定的電化學(xué)反響器內(nèi),通過一系列規(guī)劃的化學(xué)反響、電化學(xué)進(jìn)程或物理進(jìn)程,到達(dá)去掉廢水中污染物或收回有用物質(zhì)的目的。該法不需求投加藥劑,發(fā)生污泥量少,不構(gòu)成二次污染,并且設(shè)備結(jié)構(gòu)簡略緊湊,占地面積小,簡單完成自動化,操作保護(hù)方便,便于管理操控。通過改進(jìn)電化學(xué)反響器的結(jié)構(gòu)、開發(fā)新式極板資料等辦法,可減小甚至消除電極鈍化,降低電能耗費(fèi),使制造和運(yùn)轉(zhuǎn)本錢降低,增大處置水量。
?????電化學(xué)法以可溶性金屬作電極,可在一臺設(shè)備中完成電凝集、電氣浮、電解氧化和電解復(fù)原等進(jìn)程,處置才能很全部,可有用地弄清、脫色、殺菌、去污,對重金屬離子和有機(jī)污染物均能起到很好的去掉作用。Zaroual用電絮凝法處置皮革廢水,運(yùn)用鐵作為可溶性電極,在適宜的條件下,對制革廢水中的鉻去掉率可到達(dá)99%?
以上。盧亮等選用以催化鐵內(nèi)電解法為主的物化法技能處置制革廢水,出水水質(zhì)安穩(wěn),能夠到達(dá)二級排放規(guī)范。Sirajuddin研討了電解法處置皮革廢水中的鉻鹽污染物,發(fā)現(xiàn)既能削減環(huán)境污染,又能構(gòu)成可回用的商品,使得該法經(jīng)濟(jì)可行。
1.?4.?2?吸附法
?????吸附法是當(dāng)前研討較多的處置含鉻廢水的辦法。通過吸附劑將鉻離子吸附,可去掉廢水中鉻離子;?通過解吸收回鉻,可用于從頭配置鉻鞣液。
?????吸附法操作簡略,處置作用好,是去掉重金屬離子的首要辦法之一,但因為慣例的吸附劑如活性炭價格昂貴,處置本錢高,因而開發(fā)賤賣高效的吸附資料已變成吸附法的研討熱點(diǎn)。孫瑩等研討了鋼渣和改性粉煤灰對六價鉻離子的去掉作用,發(fā)現(xiàn)鋼渣對鉻去掉作用不是很好,但通過改性活化后的粉煤灰對六價鉻有杰出的去掉作用,可思考其在工業(yè)上的推廣運(yùn)用。李聞欣以甲基丙烯酸甲酯對屠宰場發(fā)生的拋棄茸毛進(jìn)行改性處置后,用于吸附鉻鞣廢水中的鉻,結(jié)果表明改性后的茸毛對鉻的吸附作用顯著增強(qiáng)。茸毛纖維自身就有吸附金屬離子的才能,改性后的茸毛角蛋白在水溶液中因為酯基的水解羥基數(shù)量添加,與鉻離子結(jié)合的羥基數(shù)量增多,然后進(jìn)步吸附功率。
1.?4.?3?膜別離法
?????膜別離技能以挑選性透過膜為別離介質(zhì),對物質(zhì)進(jìn)行別離。運(yùn)用該法,可使廢水中的鉻化合物與其他鹽類分隔,然后收回鉻。國內(nèi)外在運(yùn)用電滲析、反滲透、超濾、液膜法、膜生物反響器、微濾、納濾等膜技能處置含鉻廢水方面都有所研討。Alfredo?
等研討了選用超濾(UF)?和納濾(NF)?
聯(lián)合技能回處置皮革廢水,發(fā)現(xiàn)處置后所得的濃縮含鉻溶液能回用于鉻鞣工序。Fabiani對超濾法收回鉻鞣廢液中的鉻鹽作了研討,發(fā)現(xiàn)超濾法能夠極大的降低懸浮固體和脂肪物質(zhì)的含量,收回所得鉻鹽質(zhì)量好,若在超濾處置前領(lǐng)先行微濾可顯著提高處置作用,處置后的滲透液鉻的含量很低,而膜對鉻的截留為99.?
9%。在停留物中所收回的鉻能夠從頭在鉻鞣進(jìn)程中運(yùn)用。
?????運(yùn)用膜技能處置含鉻廢水,轉(zhuǎn)化率高、別離作用好、設(shè)備簡略、操作簡單、易操控,具有廣闊的運(yùn)用遠(yuǎn)景,是當(dāng)前研討運(yùn)用的熱點(diǎn)技能。膜法所得鉻液能夠比直接循環(huán)法所得鉻液要潔凈,但需較領(lǐng)先的技能支持,在制革廠內(nèi)的施行規(guī)模受到限制。
1.?4.?4?離子交流法
?????離子交流法是一種借助于離子交流劑上的離子和水中的離子進(jìn)行交流反響而去掉廢水中鉻離子的辦法。運(yùn)用陰離子交流樹脂,能夠有用地去掉廢水中呈鉻酸根或重鉻酸根狀況的Cr6+,運(yùn)用陽離子交流樹脂則能夠去掉廢水中Cr3+?
及其它金屬離子。離子交流樹脂對水溶液中的含鉻離子有較大的交流吸附容量,處置作用好,可收回鉻,對環(huán)境無二次污染。但該法設(shè)備雜亂,一次出資大,本錢高,有機(jī)物的存在會污染離子交流樹脂,有較大的局限性,只適宜于大廠且鉻濃度不太高的廢水處置進(jìn)程。傅海霞等選用雙陰離子交流柱串聯(lián)全飽滿技能處置收回含六價鉻廢水,出水能滿意國家排放規(guī)范,穿透體積大。運(yùn)用陽離子交流樹脂柱除掉再生液中的鈉離子,去掉率可到達(dá)83%,純化后的含六價鉻溶液能再次投入運(yùn)用。
2?皮革含鉻廢水處置研討趨勢
?????跟著生態(tài)文明建造腳步的加速,將來國內(nèi)皮革職業(yè)環(huán)保方針趨緊已成一定。近日,經(jīng)二次征求意見后的《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放規(guī)范》(GB30486-2013)?
已正式發(fā)布。公司有必要選用新技能去滿意越來越高的需求和規(guī)范。當(dāng)前運(yùn)用的各項技能都有一定的長處,但也存在不足之處,根據(jù)實踐采納特定的處置辦法或許聯(lián)用技能非常必要。此外,雖然許多辦法都思考了鉻資本收回疑問,但因處置技能不高,收回的鉻液用到制革進(jìn)程中,影響制品革質(zhì)量,運(yùn)用率較低。因而,進(jìn)步皮革含鉻廢水處置技能及鉻資本收回水平,已變成研討趨勢。
?????有污水處置需求的單位,如需知道更完善的技能計劃,可通過污水寶效勞平臺提交水質(zhì)數(shù)據(jù),發(fā)布技能計劃海選布告(不收費(fèi));全國有意向參加海選的環(huán)保單位將自動報名,污水寶根據(jù)報名單位的成功事例、技能專利、諾言記載、公司歸納實力等評選出前三名,勝出的三家環(huán)保單位與排污單位接洽并供給詳細(xì)的技能計劃供排污單位參閱。
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